Isobenzan

Strukturformel
Strukturformel von Isobenzan
Allgemeines
Name	Isobenzan
Andere Namen	Telodrin 1,3,4,5,6,7,8,8-Octachlor-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7-methanoisobenzofuran 1,3,5,7,8,9,10,10-Octachlor-4-oxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en (IUPAC)
Summenformel	C9H4Cl8O
Kurzbeschreibung	weißer Feststoff<ref name="INCHEM">Environmental Health Criteria (EHC) für IsobenzanVorlage:Abrufdatum</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 206-045-4 ECHA-InfoCard 100.005.497 PubChem 9271 ChemSpider 8914 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	411,73 g·mol−1
Aggregatzustand	fest<ref name="Gestis">Eintrag zu Isobenzan in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Dichte	1,87 g·cm−3<ref name="Gestis" />
Schmelzpunkt	120–122 °C<ref name="Gestis" /> 122,2 °C<ref name="Plato">Plato, C.; Glasgow, A.R., Jr.: Differential scanning calorimetry as a general method for determining the purity and heat of fusion of high-purity organic chemicals. Application to 95 compounds in Anal. Chem. 41 (1969) 330–336, doi:10.1021/ac60271a041.</ref><ref name="CRC Handbook">W. M. Haynes (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 97. Auflage. (Internet-Version: 2016), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compound, S. 3-326 – 3-327.</ref>
Siedepunkt	> 210 °C (Zersetzung)<ref name="Gestis" />
Dampfdruck	0,39 mPa (20 °C)<ref name="Ullmann"/>
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser (0,1 g·l−1 bei 20 °C)<ref name="Gestis" /><ref name="CRC Handbook" /> löslich in Aceton, Benzol, Toluol, Xylol und Diethylether<ref name="INCHEM" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.005.497">Eintrag zu isobenzan in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert<ref name="Gestis" /> Gefahr H- und P-Sätze H: 300​‐​310​‐​400 P: 264​‐​273​‐​280​‐​301+310​‐​302+350​‐​310<ref name="Gestis" />
Toxikologische Daten	4,8 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="Gestis" /> 12 mg·kg−1 (LD50, Kaninchen, transdermal)<ref name="Gestis" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Isobenzan (Telodrin) ist eine hochtoxische Organochlorverbindung, die insektizide Wirkung hat. Es wurde nur zwischen 1958 und 1965 hergestellt. Die Verwendung wurde eingestellt.<ref name="INCHEM" /> Es handelt sich um einen persistenten organischen Schadstoff, der 2 bis 7 Jahre im Boden verbleiben kann. Die biologische Halbwertszeit von Isobenzan im menschlichen Blut wird auf rund 2,8 Jahre geschätzt.<ref name="INCHEM" />

Darstellung und Gewinnung

Die Vorstufe 4,5,6,7,10,10-Hexachlor-4,7-endomethylen-4,7,8,9-tetrahydrophthalan kann auf zwei Synthesewegen erhalten werden. Bei einer im Jahr 1954 publizierten und zum Patent angemeldeten Synthesevariante wird zunächst durch die Umsetzung von Hexachlorcyclopentadien mit cis-1,4-Dihydroxybut-2-en das 1,4,5,6,7,7-Hexachlor-2,3-bishydroxymethylbicyclo[2,2,1]hept-5-en erhalten, welches anschließend zur Vorstufe dehydratisiert wird.<ref name="DE968171">Patent DE968171C: Mittel zur Bekämpfung von schädlichen Insekten. Angemeldet am 30. Oktober 1954, veröffentlicht am 23. Januar 1958, Anmelder: Ruhrchemie AG, Erfinder: Hans Feichtinger et al.‌</ref> 1961 wurde eine direkte Herstellung der Vorstufe über eine Diels-Alder-Reaktion mit Hexachlorcyclopentadien und 2,5-Dihydrofuran gefunden.<ref>R. Riemschneider, H. Gallert, P. Andres: Zur Chemie von Polyhalocyclopentadienen, 22. Mitt.: Über die Herstellung von 1,4,5,6,7,7-Hexachlorbicyclo[2.2.1]hepten-(5)-bishydroxymethylen-(2,3). In: Monatshefte für Chemie. Band 92, Nr. 5, 1961, S. 1075–1079, doi:10.1007/BF00924776. </ref> Die Synthese der Zielverbindung erfolgt dann durch eine Photochlorierung der Vorstufe.<ref>Patent DE1020346B: Insektizide und Verfahren zu ihrer Herstellung. Angemeldet am 30. Juni 1954, veröffentlicht am 5. Dezember 1957, Anmelder: Ruhrchemie AG, Erfinder: Hans Feichtinger et al.‌</ref><ref name="DE968171" /><ref>H. Feichtinger, H. W. Linden: Telodrin, its synthesis and derivatives. In: Chemistry & Industry. Band 47, 1965, S. 1938–1940, PMID 5846097. </ref><ref name="Ullmann">R.L. Metcalf: Insect Control, in: Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2012; doi:10.1002/14356007.a14_263.</ref><ref>Hans Feichtinger, Hans‐Werner Linden: Friedel‐Crafts‐Reaktionen 1‐substituierter 4.5.6.7.10.10‐Hexachlor‐4.7‐methylen‐4.7.8.9‐tetrahydro‐phthalane. In: Chemische Berichte. Band 97, Nr. 10, 1964, S. 2779–2784, doi:10.1002/cber.19640971009. </ref>

Eigenschaften

Isobenzan bildet farblose Kristalle, die bei 122,2 °C schmelzen.<ref name="Plato" /><ref name="CRC Handbook" /> Die Schmelzenthalpie beträgt 26,8 kJ·mol⁻¹.<ref name="Plato" /> Die Stereochemie wurde mittels ¹H-NMR-Spektroskopie<ref>Hellmut Singer, Karlheinz Ballschmiter: H‐NMR‐Spektroskopische Untersuchungen an 1.3‐disubstituierten Derivaten des 4.5.6.7.8.8‐Hexachlor‐1.3.3a.4.7.7a‐hexahydro‐4.7‐methano‐isobenzofurans. In: Chemische Berichte. Band 101, Nr. 1, 1968, S. 17–23, doi:10.1002/cber.19681010104. </ref><ref name=":0">Hans Feichtinger, Hans‐Werner Linden, Hellmut Singer: Zur Kenntnis halogenierter 4.7.8.9‐Tetrahydro‐4.7‐methano‐phthalane, IV. Über die Konfiguration 1.3‐disubstituierter 4.5.6.7.10.10‐Hexachlor‐4.7.8.9‐tetrahydro‐4.7‐methano‐phthalane. In: Chemische Berichte. Band 101, Nr. 8, 1968, S. 2776–2784, doi:10.1002/cber.19681010823. </ref> und Röntgendiffraktometrie<ref name=":1">G. Smith, C.H.L. Kennard: Insecticides. XIII. Crystal structure of isobenzan (exo-1,exo-3,4,5,6,7,8,8-Octachloro-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-endo-4,7-methanoisobenzofuran). In: Australian Journal of Chemistry. Band 30, Nr. 5, 1977, S. 1117, doi:10.1071/CH9771117. </ref>, sowie einem oxidativen Abbau<ref name=":0" /> untersucht. Hier konnte gezeigt werden, dass die Verbindung als exo-1,exo-3,4,5,6,7,8,8-Octachlor-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-endo-4,7-methanoisobenzofuran vorliegt. Die Verbindung kristallisiert in einem monoklinen Kristallgitter mit der Raumgruppe C2/c.<ref name=":1" />

Einzelnachweise

<references />