Chiraphos

Strukturformel
Allgemeines
Name	Chiraphos
Andere Namen	(2S,3S)-(–)-Bis(diphenylphosphino)butan; (2R,3R)-(+)-Bis(diphenylphosphino)butan;
Summenformel	C28H28P2
Kurzbeschreibung	weißer, kristalliner Feststoff<ref name="Sigma" />
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer (Listennummer)	623-476-7
ECHA-InfoCard	100.152.152
PubChem	10113249
ChemSpider	8288775
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Eigenschaften
Molare Masse	426,47 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	108–110 °C<ref name="Sigma" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="Sigma">Datenblatt (2S,3S)-(−)-Bis(diphenylphosphino)butane bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref> Achtung
H- und P-Sätze	H: 315‐319‐335
	P: 261‐264‐271‐280‐302+352‐305+351+338<ref name="Sigma" />
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Chiraphos ist ein chiraler zweizähniger Chelatligand. Er gehört zur Gruppe der bidentaten chiralen Phosphinliganden. Der Name setzt sich aus den Worten chiral und phosphino zusammen.

Darstellung[Bearbeiten]

Chiraphos kann enantiomerenrein aus kommerziell enantiomerenrein erhältlicher Weinsäure hergestellt werden. Hierzu werden zunächst die Carboxygruppen der Weinsäure zu Methylgruppen reduziert, wodurch chirales 2,3-Butandiol entsteht. Anschließend werden die Hydroxygruppen mit p-Toluolsulfonsäurechlorid (TosCl) tosyliert und damit zu besseren Abgangsgruppen. Im letzten Schritt wird mit elementarem Lithium und Triphenylphosphan die Tosylfunktionen mittels nukleophiler Substitution durch Diphenylphosphino-Gruppen ausgetauscht (Ph=Phenyl).<ref>M. D. Fryzuk, B. Bosnich: Asymmetric synthesis. Production of optically active amino acids by catalytic hydrogenation. In: J. Am. Chem. Soc., 99, 1977, S. 6262–6267; doi:10.1021/ja00461a014.</ref>

Eigenschaften[Bearbeiten]

Bei (S,S)- und (R,R)-Chiraphos handelt es sich um chirale Moleküle, die C₂-Symmetrie besitzen. Die meso-Formen (R,S) und (S,R) sind achiral. Der Drehwert einer 1,5-molaren Lösung von (S,S)-Chiraphos in Chloroform bei 22 °C beträgt −191°.<ref name="Sigma" />

Verwendung[Bearbeiten]

Chiraphos wird als chiraler Phosphinligand in der übergangsmetallvermittelten enantioselektiven Katalyse eingesetzt. Hierbei können mit Chiraphos sehr hohe Enantiomerenüberschüsse erzielt werden.

Einzelnachweise[Bearbeiten]