Diphosphan

Strukturformel
Struktur von Diphosphan
Allgemeines
Name	Diphosphan
Andere Namen	Diphosphordihydrid Diphosphin Diphosphen
Summenformel	P2H4
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN ECHA-InfoCard PubChem 139283 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	65,98 g·mol−1
Schmelzpunkt	−99 °C<ref name="Römpp">Eintrag zu Phosphane. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>
Siedepunkt	52 °C<ref name="Römpp"/>
Löslichkeit	schlecht in Wasser<ref name="Römpp"/>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung keine Einstufung verfügbar<ref name="NV">Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Diphosphan gehört zu den Phosphanen und ist ein binäres Phosphorhydrid mit der Summenformel P₂H₄. Oberhalb von −99 °C liegt es als farblose Flüssigkeit vor. An Luft ist es nicht stabil, sondern entzündet sich spontan. Zudem disproportioniert es bei Temperaturen oberhalb von −30 °C zu PH₃ und höheren Phosphanen.<ref name="howie">A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 101. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 1995, ISBN 3-11-012641-9, S. 745.</ref> Es kommt häufig als Verunreinigung in kommerziell erhältlichem Monophosphan vor.

Herstellung

Diphosphan kann durch Hydrolyse von Calciummonophosphid (Ca₂P₂) gewonnen werden:

<math>\mathrm{ Ca_2P_2 + 4\ H_2O \longrightarrow 2\ Ca(OH)_2 + P_2H_4 }</math>

Dabei ergibt die Hydrolyse von 400 g Ca₂P₂ bei −30 °C etwa 20 g P₂H₄. Als Verunreinigung fallen weitere Phosphane an.<ref name="howie" />

Eigenschaften und Reaktionen

Diphosphan ist eine farblose, an der Luft selbstentzündliche Flüssigkeit, die sich in Gegenwart von Säurespuren, bei Temperaturen oberhalb von −10 °C (vor allem unter der Einwirkung des Lichtes) sowie an rauen Oberflächen zersetzt. Sie ist mischbar mit Kohlenstoffdisulfid, Pyridin, Kohlenwasserstoffen, Ethern, Diethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycoldimethylether und Hexamethylphosphorsäuretriamid sowie löslich in Methanol.<ref name="brauer">Georg Brauer (Hrsg.), unter Mitarbeit von Marianne Baudler u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band I, Ferdinand Enke, Stuttgart 1975, ISBN 3-432-02328-6, S. 516.</ref> Sie liegt in Gauche-Konformation vor, mit einem P-P-Abstand von 2,219 Ångström. Das ¹H-NMR-Spektrum besteht aus 32 Linien aus der A₂XX'A'₂ Aufspaltung.<ref>Vorlage:Cite book/URLVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/Meldung2</ref>

Die Reaktion von Diphosphan mit Butyllithium führt zu verschiedenen kondensierten Polyphosphanen.<ref name="paetzold">Peter Paetzold: Chemie. de Gruyter, Berlin 2009, ISBN 978-3-11-020268-7, S. 658. </ref>

Organische Diphosphane

Es sind verschiedene organische Derivate von Diphosphan bekannt. Dabei sind einige oder alle Wasserstoffatome durch Organylreste substituiert. Ihre Synthese erfolgt durch reduktive Kupplung z. B. aus Chlordiphenylphosphan:

<math>\mathrm{ 2\ ClPPh_2 + 2\ Na \longrightarrow Ph_2PPPh_2 + 2\ NaCl }</math>

Das Methylderivat P₂Me₄ erhält man durch Reaktion von Thiophosphoryltrichlorid mit Methylmagnesiumbromid.<ref>David Crich (Hrsg.): Reagents for Radical and Radical Ion Chemistry. Wiley, J, New York, NY 2008, ISBN 978-0-470-06536-5. </ref>

Quellen

<references />