Litholrot R

Strukturformel
Strukturformel von Litholrot R
Allgemeines
Name	Litholrot R
Andere Namen	Natrium-2-[(E)-(2-hydroxy-1-naphthyl)diazenyl]-1-naphthalinsulfonat (IUPAC) C.I. Pigment Red 49 Vorlage:INCI
Summenformel	C20H13N2NaO4S
Kurzbeschreibung	roter Feststoff<ref name="G.G. Sward">G.G. Sward: Paint Testing Manual. ASTM International, 1972, S. 512 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN Vorlage:CASRN (freie Säure)<ref>Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Pigment Red 49, freie Säure: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: 249-459-0, ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: 14200, ChemSpider: 21173279, DrugBank: , Wikidata: Q75829232.</ref> Vorlage:CASRN (Ba-Salz)<ref>Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Pigment Red 49:1, Ba-Salz: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: 214-160-6, ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: 14199, ChemSpider: 21171792, DrugBank: , Wikidata: Q75830061.</ref> Vorlage:CASRN (Ca-Salz)<ref>Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Pigment Red 49:2, Ca-Salz: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: 214-161-1, ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: 14201, ChemSpider: 21171793, DrugBank: , Wikidata: Q75831378.</ref> Vorlage:CASRN (Sr-Salz)<ref>Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Lithol Red Strontium: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: 228-898-1, ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: 80751, ChemSpider: 14678613, DrugBank: , Wikidata: Q27280751.</ref> EG-Nummer 214-998-2 ECHA-InfoCard 100.013.635 PubChem 135487615 ChemSpider 14678599 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	400,39 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Löslichkeit	Natriumsalz schwer löslich in Wasser<ref name="Gisbert Otterstätter">Gisbert Otterstätter: Färbung von Lebensmitteln, Arzneimitteln, Kosmetika. Behr’s Verlag DE, 2007, ISBN 3-89947-958-0, S. 209 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung keine Einstufung verfügbar<ref name="NV">Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Litholrot R ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Azofarbstoffe. Die Metallsalze (Natrium, Barium, Calcium und Strontium) werden als verlackte Monoazopigmente (Pigment-Red-49-Typen) in der Druckindustrie verwendet.<ref name="HunHer">Willy Herbst, Klaus Hunger: Industrielle Organische Pigmente. Herstellung, Eigenschaften, Anwendung. VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1995, ISBN 3-527-28744-2, S. 326 ff. (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref>

Gewinnung und Darstellung

Litholrot R 4 kann durch die Diazotierung von 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure (Tobiassäure) 1 und anschließender Azokupplung der Diazonium-Verbindung 2 mit 2-Naphthol 3 synthetisiert werden.<ref name=":0">Harriet A. L. Standeven: The History and Manufacture of Lithol Red, a Pigment Used by Mark Rothko in his Seagram and Harvard Murals of the 1950s and 1960s. In: TATE (Hrsg.): Tate Papers. Nr. 10. London 2008. </ref>

Darstellung von Litholrot
Darstellung von Litholrot R

Geschichte

Litholrot wurde Ende des 19. Jahrhunderts von dem österreichischen Chemiker Paul Julius entdeckt, der für die deutsche Firma BASF arbeitete.<ref name="Werner Abelshauser">Werner Abelshauser: Die BASF eine Unternehmensgeschichte. C. H. Beck, 2002, ISBN 978-3-406-49526-7, S. 70 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref> Um einen neuen Azofarbstoff herzustellen, manipulierte Julius ein mit β-Naphthol und diazotierter Tobias-Säure imprägniertes Baumwolltuch. Berichten zufolge war Julius zunächst enttäuscht von seiner Entdeckung, weil die neue Farbe eine geringe Affinität zu Baumwollfasern aufwies, aber weitere Arbeiten überzeugten ihn von ihrem Potenzial als Pigment. Er meldete ein Patent an, das 1899 erteilt wurde.<ref name=":0" />

Litholrot R war das erste technisch wichtige und synthetisch hergestellte Handelsprodukt der BASF aus der Gruppe der Azopigmente<ref>Artur Goldschmidt, Hans-Joachim Streitberger: BASF-Handbuch – Lackiertechnik. Hrsg.: BASF Coatings AG. Vincentz Verlag, Hannover 2002, ISBN 3-87870-324-4, S. 153 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref> und wurde der Ausgangspunkt für die systematische Erschließung der organischen Pigmente durch die BASF.<ref>Werner Abelshauser (Hrsg.): Die BASF – Eine Unternehmensgeschichte. 2. Auflage. C. H. Beck oHG, München 2003, ISBN 3-406-49526-5, S. 70. </ref>

In den 1950ern war es das wichtigste Rotpigment in der Druckerindustrie und wurde hier in größeren Mengen, als jedes andere Rotpigment verwendet.<ref>A.W.C. Harrison: The Manufacture of Lakes and Precipitated Pigments. Hrsg.: Leonard Hill Limited. London 1957, S. 232. </ref> Nicht zuletzt seine günstige und unkomplizierte Herstellung sowie der hohe Glanz und die guten Verarbeitungseigenschaften führten zu dieser Vormachtstellung. In der heutigen Zeit hat seine Bedeutung zunehmend abgenommen. Es wird in den USA heutzutage immer noch deutlich häufiger verwendet, als in Europa.

Eigenschaften

Der Farbton des Natriumsalzes von Lithilrot R ist gelbstichig-rot. Der Ersatz von Natrium durch Barium oder Strontium führt zu einem leuchtend roten, bzw. durch Calcium zu einem blaustichig-roten Farbton.<ref name="HunHer" /> Die Licht- und Lösemittelechtheit ist gering, ebenso die Beständigkeit gegen Säuren und Laugen. Die verlackten Pigmente dieses Typs haben keine gute Hitzebeständigkeit, sind aber relativ beständig gegen Öle und Fette.<ref name="Robert Leach, Ray Pierce">Robert Leach, Ray Pierce: The Printing Ink Manual. Springer Science & Business Media, 2007, ISBN 978-1-4020-6187-5, S. 159 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref> So heißt es z. B. „Barium und Calcium-Litholrot, welches für eine Dauer von drei Monaten der Sonne in Florida ausgesetzt waren, sind komplett verblichen“. Die Zugabe von Titandioxid beschleunigt diesen Bleaching-Effekt.<ref>Vincent C. Vesce: Exposure Studies of Organic Pigments in Paint Systems – Joseph J. Mattiello Memorial Lecture. Hrsg.: Federation of Societies for Paint Technology. Allied Chemical, National Aniline Division, Atlantic City, New Jersey 1959. </ref>

VIS-Spektroskopische Untersuchungen zeigten, dass bei den Litholrot-Salzen die Hydrazon-Form gegenüber der tautomeren Azo-Form bevorzugt ist.<ref>Wojciech Czajkowski: Spectral studies of lithol red pigments. In: Dyes and Pigments. Band 8, Nr. 2, S. 141–150, doi:10.1016/0143-7208(87)85012-x. </ref>

Tautomerie
Azo-Hydrazo-Tautomerie bei Litholrot R

Verwendung

Die Bedeutung des Natriumsalzes von Litholrot R als Pigment ist aufgrund der deutlich schlechteren anwendungstechnischen Eigenschaften im Vergleich zu den Erdalkalimetall-verlackten Produkten eher gering. Den größten Anteil an den Handelsprodukten hat das Barium-Litholrot. Die Bedeutung der Pigment Red 49-Typen ist regional sehr unterschiedlich. In Europa und Japan spielen sie eher eine untergeordnete Rolle, während sie in den USA insbesondere als Druckfarben verwendet werden.<ref name="HunHer" /><ref name="Werner Baumann, Bettina Herberg-Liedtke">Werner Baumann, Bettina Herberg-Liedtke: Druckereichemikalien Daten und Fakten zum Umweltschutz. Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-642-97337-6, S. 951 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref> Letztendliche Verwendung finden jedoch, auf Grund der Löslichkeit der freien Säure, eher die aus dieser herstellbaren Salze durch sogenannte Verlackung:

• Natriumsalz:

Eher ein löslicher Farbstoff, als ein Pigment, welches auf Grund der, für ein Pigment zu hohen, Wasserlöslichkeit und somit eintretenden Blutung bei Wasserkontakt wenig verwendet wird. Verwendung findet es in billigen Flexodruckfarben auf Lösungsmittelbasis, sowie primär als Ausgangsmaterial für die Ba-, Ca- und Sr-verlackten Pigmente.<ref name=":0" />

• Bariumsalz:

Verwendung als wasserunlösliches Pigment für wasserbasierte Druckfarben

• Calciumsalz & Strontiumsalz:

Bei nicht-wasserbasierten Verwendungen hängt die Wahl der Salze für die Einfärbung primär von der jeweiligen Farbwirkung ab, die bei den unterschiedlichen Kationen jeweils differiert.

Früher fand Litholrot R jedoch eine deutlich breitere Anwendung – so wurden die Lithol-Pigmente 1971 in den Colour-Index aufgenommen, wobei folgende Anwendungen genannt wurden:

alkyd resin enamels and lacquers, linoleum, paper coating, emulsion paints, polyvinyl chloride, urea formaldehyde, phenol formaldehyde, polystyrene and amide-based plastics, and student grade artists’ materials.<ref>Society of Dyers and Colourists & AATCC (Hrsg.): Colour Index. 1971, S. 3307. </ref>

In der EU ist die Verwendung aller Litholrot-Salze in kosmetischen Produkten derzeit bis zu einem Massenanteil von 3 % erlaubt, während diese Anwendung in den USA komplett untersagt ist.<ref name="Gisbert Otterstätter" />

Nachweis

Für die Untersuchung von Azo-Pigmenten, so auch für Litholrot<ref>Jens Stenger et al.: Lithol red salts : characterization and deterioration. In: Morana RTD d.o.o. (Hrsg.): E-Preservation Science. Nr. 7, 1. Dezember 2010, S. 147–157. </ref>, hat sich das Verfahren der Pyrolyse-Gaschromatographie mit gekoppelter Massenspektrometrie (PYGCMS) bewährt.<ref>Astrid Rehorek, Alexander Plum: Characterization of sulfonated azo dyes and aromatic amines by pyrolysis gas chromatography/mass spectrometry. In: Analytical and Bioanalytical Chemistry. Band 388, Nr. 8, 1. August 2007, S. 1653–1662, doi:10.1007/s00216-007-1390-0. </ref>

Einzelnachweise

<references />