Longifolen

Strukturformel
Allgemeines
Name	Longifolen
Andere Namen	(1R,2S,7S,9S)-3,3,7-Trimethyl-8-methylentricyclo-[5.4.0.02,9]undecan (+)-Longifolene Vorlage:INCI
Summenformel	C15H24
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit<ref name="Sigma">Datenblatt (+)-Longifolene bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN [(+)-Longifolene] EG-Nummer 207-491-2 ECHA-InfoCard 100.006.812 PubChem 1796220 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	204,36 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig<ref name="Sigma" />
Dichte	0,9328 g·cm−3<ref>N. Mirov: Composition of Gum Turpentines of Pines, 1961, US Forest Service, Technical Bulletin No. 1239, US DEPT OF AGRICULTURE, S. 57.</ref>
Siedepunkt	260–261 °C<ref>N. Mirov: Composition of Gum Turpentines of Pines, 1961, US Forest Service, Technical Bulletin No. 1239, US DEPT OF AGRICULTURE, S. 18.</ref>
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser, mischbar mit Ethanol<ref>Europäisches Arzneibuch 10.0. Deutscher Apotheker Verlag, 2020, ISBN 978-3-7692-7515-5, S. 843. </ref>
Brechungsindex	1,504 (20 °C)<ref name="Sigma" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="GESTIS">Eintrag zu (+)-Longifolen in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref> Gefahr H- und P-Sätze H: 304​‐​317​‐​410 P: 273​‐​280​‐​301+310+331​‐​302<ref name="GESTIS" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Longifolen ist der Trivialname eines natürlich vorkommenden Kohlenwasserstoffs. Longifolen ist ein chirales, rechtsdrehendes, tricyclisches Sesquiterpen.

Vorkommen

Datei:Pinus roxburghii Dharamsala 1.jpg

Kiefer (Pinus roxburghii)

Der Name leitet sich ab von Pinus longifolia, einem mittlerweile nicht mehr gebräuchlichen Name der Kiefer Pinus roxburghii, aus dessen Harz er isoliert wurde und in dem es in einer Konzentration von 5 bis 10 % vorliegt.<ref>John Lionel Simonsen: LXI. The constituents of Indian turpentine from Pinus longifolia, Roxb. Part I. In: Journal of the Chemical Society, Transactions. 117, 1920, S. 570, doi:10.1039/CT9201700570.</ref><ref>P. Naffa, G. Ourisson: Le Longifolene. 3. Addition des Hydracides Halogenes sur le Longifolene –Les Halogenures de Longibornyle-Produits Disomerisation du Longifolene. In: Bulletin de la Societe Chimique de France, 21.11-1 (1954), S. 1410–1415.</ref><ref>Suhk Dev: The chemistry of longifolene and its derivatives. In: Fortschritte der Chemie organischer Naturstoffe/Progress in the Chemistry of Organic Natural Products, 1981, Springer Verlag, Wien, ISBN 978-3-7091-8613-8, S. 49–104.</ref>

Verwendung

Longifolen wird in der Organischen Chemie für die Herstellung von Dilongifolylboran, einem chiralen Hydroborierungsreagenz, verwendet.<ref>Prabhakar K. Jadhav, Herbert C. Brown: Dilongifolylborane: a new effective chiral hydroborating agent with intermediate steric requirements. In: The Journal of Organic Chemistry. 46, 1981, S. 2988–2990, doi:10.1021/jo00327a036.</ref>

Longifolen ist einer der Hauptaromakomponenten der Teespezialität Lapsang Souchong, da diese über Kiefernholz geräuchert wird.<ref>Shan-Shan Yao, Wen-Fei Guo, Y. i. Lu, Yuan-Xun Jiang: Flavor Characteristics of Lapsang Souchong and Smoked Lapsang Souchong, a Special Chinese Black Tea with Pine Smoking Process. In: Journal of Agricultural and Food Chemistry. 53, 2005, S. 8688–8693, doi:10.1021/jf058059i.</ref>

Synthese

Die Struktur der tricyclischen Verbindung wurde von verschiedenen Arbeitsgruppen untersucht. Die Totalsynthese von E. J. Corey führte dabei zur Entwicklung neuer synthetischer Methoden.<ref name="ej">E. J. Corey, Masaji. Ohno, Rajat B. Mitra, Paul A. Vatakencherry: Total Synthesis of Longifolene. In: Journal of the American Chemical Society. 86, 1964, S. 478–485, doi:10.1021/ja01057a039.</ref>

Die Synthese nach Corey erfolgt ausgehend vom Wieland-Miescher-Keton in einer dreizehnstufigen Synthese über Wittig-Reaktion, Oxidation der dabei entstehenden Doppelbindung zum Diol mittels Osmiumtetroxid, Ringerweiterung,<ref>Vorlage:Cite book/URLVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/Meldung2</ref> interner Cyclisierung und weiterer Reaktionsschritte unter Bildung des Racemats.

Totalsynthese des Longifolenes

Totalsynthese des Longifolenes

Die Darstellung der optisch aktiven Komponente gelingt in einer mehrstufigen Synthese mittels (+)-2,3-Butandithiol als chiralem Agent.<ref name="ej" />

Einzelnachweise

<references />