Rubidiumoxalat

Strukturformel
2 Rubidiumion Struktur des Oxalat-Anions
Allgemeines
Name	Rubidiumoxalat
Summenformel	Rb2C2O4
Kurzbeschreibung	farblose, glanzlose Kristalle<ref name="Lax" />
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN ECHA-InfoCard PubChem DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	258,97 g·mol−1 (Reinsubstanz) 276,98 g·mol−1 (Monohydrat)
Aggregatzustand	fest
Dichte	2,76 g·cm−3<ref name="Lax" /> (Monohydrat)
Schmelzpunkt	Zersetzung<ref name="Vensky" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.240.794">Nicht explizit in Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP) gelistet, fällt aber mit der angegebenen Kennzeichnung unter den Gruppeneintrag salts of oxalic acid with the exception of those specified elsewhere in this Annex in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert<ref>Eintrag zu Salze von Oxalsäure in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref> Achtung H- und P-Sätze H: 302​‐​312 P: ?
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Rubidiumoxalat ist das Rubidiumsalz der Oxalsäure.

Herstellung

Rubidiumoxalat kann aus Rubidiumcarbonat und Oxalsäure hergestellt werden.<ref name="Giglio">E. Giglio, S. Loreti, N. V. Pavel: "EXAFS: A New Approach to the Structure of Micellar Aggregates" in J. Phys. Chem., 1988, 92, S. 2858–2862. doi:10.1021/j100321a032</ref>

<math>\mathrm{ Rb_2CO_3 + (COOH)_2 \longrightarrow Rb_2(COO)_2 + H_2O + CO_2 \uparrow }</math>

Es entsteht auch bei der thermischen Zersetzung von Rubidiumformiat.<ref name="Meisel" />

<math>\mathrm{2\ HCOORb \ \xrightarrow { \ \Delta \ } \ \ (COO)_2Rb_2 + H_2 \uparrow}</math>

Eigenschaften

Rubidiumoxalat kristallisiert als Monohydrat (COO)₂Rb₂ im monoklinen Kristallsystem.<ref name="Lax">Jean D’Ans, Ellen Lax: Taschenbuch für Chemiker und Physiker. 3. Elemente, anorganische Verbindungen und Materialien, Minerale, Band 3. 4. Auflage, Springer, 1997, ISBN 978-3-540-60035-0, S. 686f. (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche)</ref> und ist isomorph zum Kaliumoxalat-Monohydrat.<ref name="Pedersen1">Björn Pedersen: "The Equilibrium Hydrogen-Hydrogen Distances in the Water Molecules in Potassium and Rubidium Oxalate Monohydrates" in Acta Cryst., 1966, 20, S. 412ff. doi:10.1107/S0365110X66000951</ref> Vom Anhydrat existieren bei Raumtemperatur zwei Modifikationen: Eine Modifikation ist monoklin und isotyp zu Caesiumoxalat, die andere ist orthorhombisch und isotyp zum Kaliumoxalat.<ref name="Dinnebier">R. E. Dinnebier, S. Vensky, M. Panthöfer, M. Jansen: "Crystal and molecular structures of alkali oxalates: first proof of a staggered oxalate anion in the solid state." in Inorg. Chem, 2003, 42(5), S. 1499–1507. PMID 12611516.</ref> Frisch hergestelltes wasserfreies Rubidiumoxalat enthält zunächst hauptsächlich die monokline Phase, diese wandelt sich jedoch langsam irreversibel in die orthorhombische Modifikation um.<ref name="Vensky">Dissertation: "Konformationsaufklärung anorganischer Oxoanionen des Kohlenstoffs", Sascha Vensky, Universität Stuttgart, 2004. S. 117ff. PDF</ref> 2004 wurden zwei weitere Hochtemperaturphasen von Rubidiumoxalat entdeckt.<ref name="Dinnebier1">Robert E. Dinnebier, Sascha Vensky, Martin Jansen, Jonathan C. Hanson: Crystal Structures and Topological Aspects of the High‐Temperature Phases and Decomposition Products of the Alkali‐Metal Oxalates M₂[C₂O₄] (M=K, Rb, Cs). In: Chemistry - A European Journal. Band 11, Nr. 4, 4. Februar 2005, S. 1119–1129, doi:10.1002/chem.200400616. </ref>

Kristalldaten der verschiedenen Modifikationen von Rubidiumoxalat:

Modifikation	Kristallsystem	Raumgruppe	a in Å	b in Å	c in Å	β	Z
Alpha<ref name="Dinnebier" />	monoklin	P21/c	6,328	10,455	8,217	98,016°	4
Beta<ref name="Dinnebier" />	orthorhombisch	Pbam	11,288	6,295	3,622	—	2
Monohydrat<ref name="Echigo">Takuya Echigo, Mitsuyoshi Kimata: The common role of water molecule and lone electron pair as a bond-valence mediator in oxalate complexes : the crystal structures of Rb2(C2O4) · H2O and Tl2(C2O4). In: Zeitschrift für Kristallographie. Band 221, Nr. 12, November 2006, S. 762–769, doi:10.1524/zkri.2006.221.12.762. </ref>	monoklin	C2/c	9,617	6,353	11,010	109,46°	4

Die Standardbildungsenthalpie des kristallinen Rubidiumoxalates beträgt 1325,0 ± 8,1 kJ/mol.<ref name="Masuda">Y. Masuda, H. Miyamoto, Y. Kaneko, K. Hirosawa: "The standard molar enthalpies of formation of crystalline rubidium and cesium oxalates" in J. Chem. Thermodynamics, 1985, 17(2), S. 159–164. doi:10.1016/0021-9614(85)90068-0</ref>

Die Zersetzung von Rubidiumoxalat unter Freisetzung von Kohlenmonoxid sowie in weiterer Folge Kohlendioxid und Sauerstoff findet bei 507–527 °C statt.<ref name="Vensky" /><ref name="Meisel">T. Meisel, Z. Halmos, K. Seybold, E. Pungor: "The thermal decomposition of alkali metal formates" in Journal of Thermal Analysis and Calorimetry 1975, 7(1). S. 73–80. doi:10.1007/BF01911627</ref>

<math>\mathrm{(COO)_2Rb_2 \ \xrightarrow { \ \Delta \ } \ \ Rb_2CO_3 + CO \uparrow}</math>

<math>\mathrm{Rb_2CO_3 \ \xrightarrow { \ \Delta \ } \ \ Rb_2O + CO_2 \uparrow}</math>

<math>\mathrm{2\ Rb_2O \ \xrightarrow { \ \Delta \ } \ \ 4\ Rb + O_2 \uparrow}</math>

Neben dem neutralen Rubidiumoxalat existiert auch ein Hydrogenoxalat mit der Formel RbH(COO)₂, das isomorph zu entsprechenden Kaliumverbindung ist<ref name="Piccard">J. Piccard: "Beitrag zur Kenntniss der Rubidiumverbindungen" in Journal für Praktische Chemie 1862, 86(1), S. 449–460. doi:10.1002/prac.18620860163 Volltext</ref> und monokline Kristalle bildet,<ref name="Watts">H. Watts: "A dictionary of chemistry and the allied branches of other sciences", Band 4, Verlag Longmans, Green and Co., 1866, S. 264. (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche)</ref> sowie ein saures Tetraoxalat mit der Formel RbH₃(COO)₄, das als Dihydrat kristallisiert, bei 18 °C eine Dichte von 2,125 g/cm³ und bei 21 °C eine Löslichkeit von 21 g/l besitzt.<ref name="Abegg">R. Abegg, F. Auerbach: "Handbuch der anorganischen Chemie". Verlag S. Hirzel, Bd. 2, 1908. S. 435. Volltext</ref>

Rubidiumoxalat bildet beim Eindampfen einer Lösung in Wasserstoffperoxid ein Monoperhydrat der Zusammensetzung (COO)₂Rb₂·H₂O₂, das monokline Kristalle bildet, die an der Luft relativ stabil sind.<ref name="Pedersen">B. F. Pedersen: "The Crystal Structure of Potassium and Rubidium Oxalate Monoperhydrates, K₂C₂O₄.H₂O₂ and Rb₂C₂O₄.H₂O₂" in Acta Chem. Scand. 1967, 21, S. 779–790. doi:10.3891/acta.chem.scand.21-0779.</ref>

Mit Fluorwasserstoff reagiert Rubidiumoxalat unter Bildung einer Komplexverbindung.<ref name="Weinland">R. F. Weinland, W. Stille: "Ueber die Anlagerung von Krystallfluorwasserstoff an Oxalate und an Ammoniumtartrat" in Justus Liebigs Annalen der Chemie 1903, 328(2), S. 149–153. doi:10.1002/jlac.19033280205.</ref>

<math>\mathrm{(COO)_2Rb_2 + 2 HF \ \longrightarrow \ \ (COO)_2HRb \cdot HF + RbF}</math>

Einzelnachweise

<references />