Acetaldehydoxim

Strukturformel
Strukturformeln von Acetaldehydoximen
(Z)-Isomer (links) und (E)-Isomer (rechts)
Allgemeines
Name	Acetaldehydoxim
Andere Namen	Acetaldoxim
Summenformel	C2H5NO
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit<ref name="GESTIS">Eintrag zu Acetaldehydoxim in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN Vorlage:CASRN [(E)-Form] Vorlage:CASRN [(Z)-Form] EG-Nummer 203-479-6 ECHA-InfoCard 100.003.164 PubChem 7863 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	59,07 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	0,969 g·cm−3<ref name="GESTIS" />
Schmelzpunkt	12 °C (α-Form)<ref name="Richard P. Pohanish">Richard P. Pohanish: Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens. William Andrew, 2011, ISBN 978-1-4377-7869-4, S. 3033 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref> 45 °C (β-Form)<ref name="Richard P. Pohanish" /> 47 °C [Gemisch aus (E)- und (Z)-Isomer]<ref name="10.1002/047084289x.ra004"></ref>
Siedepunkt	115 °C<ref name="GESTIS" />
Dampfdruck	13 hPa (25 °C)<ref name="GESTIS" />
Löslichkeit	leicht löslich in Wasser (185 g·l−1 bei 25 °C)<ref name="GESTIS" /> löslich in Ethanol<ref name="Richard J. Lewis">Richard J. Lewis: Hazardous Chemicals Desk Reference. John Wiley & Sons, 2008, ISBN 0-470-33445-2, S. 1462 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref> löslich in den meisten organischen Lösungsmitteln<ref name="10.1002/047084289x.ra004" />
Brechungsindex	1,4264 (20 °C)<ref name="CRC Handbook">W. M. Haynes (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 97. Auflage. (Internet-Version: 2016), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-4.</ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="GESTIS" /> Gefahr H- und P-Sätze H: 226​‐​302​‐​331​‐​319​‐​412 P: 210​‐​233​‐​273​‐​301+312​‐​304+340+311​‐​305+351+338<ref name="GESTIS" />
Toxikologische Daten	740 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="HSDB" /> 100 mg·kg−1 (LD50, Maus, ip)<ref name="HSDB" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Acetaldehydoxim ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Oxime. Sie kommt in zwei stereoisomeren Formen (cis- und trans-) vor.<ref name="Charles S. Gibson" />

Gewinnung und Darstellung

Acetaldehydoxim kann durch Reaktion von Acetaldehyd mit Hydroxylamin gewonnen werden.<ref name="Charles S. Gibson">Charles S. Gibson: Essential Principles of Organic Chemistry. Cambridge University Press, 2016, ISBN 978-1-316-60386-4, S. 160 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref> Bei der Synthese entsteht ein Gemisch aus (Z)-Isomer und (E)-Isomer:<ref name="Super">Super Course in Chemistry for the IIT-JEE: Organic Chemistry. 2011, ISBN 81-317-5979-2, S. 34 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref><ref name="wiley.com">wiley.com: Acetaldoxime, abgerufen am 15. April 2017</ref>

Acetaldehydoxim Synthese

Acetaldehydoxim Synthese

In dem entstehenden Isomerengemisch dominiert meist das (Z)-Isomer.

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Acetaldehydoxim ist eine farblose entzündbare Flüssigkeit, die leicht löslich in Wasser ist.<ref name="GESTIS" /> Sie tritt in zwei Formen auf, die bei 12 °C oder 45 °C schmelzen.<ref name="Richard P. Pohanish" /> Die beiden Stereoisomere haben beide eine planare Molekülstruktur und ihre Energiedifferenz liegt bei nur 0,7 kcal/mol.<ref name="Zvi Rappoport, Joel F. Liebman">Zvi Rappoport, Joel F. Liebman: The Chemistry of Hydroxylamines, Oximes and Hydroxamic Acids. John Wiley & Sons, 2008, ISBN 0-470-74195-3, S. 17 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref> Die kommerziell erhältlichen Produkte besitzen ein (Z):(E) Verhältnis von of 10–20:1.<ref name="10.1002/047084289x.ra004" /><ref name="DOI10.1016/0040-4020(76)88037-4">M. Madalena Caldeira, Victor M.S. Gil: Self-association and relative stability of the isomeric structures of acetaldoxime. In: Tetrahedron. 32, 1976, S. 2613, doi:10.1016/0040-4020(76)88037-4.</ref>

Chemische Eigenschaften

Bei Raumtemperatur zersetzt sich das Oxim langsam.<ref name="eEROS">e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 1999–2013, John Wiley and Sons, Inc., Eintrag für Acetaldoxime, abgerufen am 19. Februar 2022.</ref> Beim Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb von 200 °C wird in einer DTA-Messung eine stark exotherme Zersetzungsreaktion mit einer Zersetzungswärme von −3500 kJ·kg⁻¹ bzw. −206,7 kJ·mol⁻¹ beobachtet.<ref name="Whitmore">Whitmore, M.W.; Baker, G.P.: Investigation of the use of a closed pressure vessel test for estimating condensed phase explosive properties of organic compounds in J. Loss Prev. Proc. Ind. 12 (1999) 207–216, doi:10.1016/S0950-4230(98)00053-9.</ref> Die Hydrierung der Verbindung ergibt das Ethylamin. Die Reaktion verläuft mit einer molaren Reaktionsenthalpie von −310 kJ·mol⁻¹ stark exotherm.<ref name="Weisenburger">Weisenburger, G.A.; Barnhart, R.W.; Clark, J.D.; Dale, D.J.; Hawksworth, M.; Higginson, P.D.; Kang, Y.; Knoechel, D.J.; Moon, B.S.; Shaw, S.M.; Taber, G.P.; Tickner, D.L.: Determination of Reaction Heat: A Comparison of Measurement and Estimation Techniques in Org. Process Res. Dev. 11 (2007) 1112–1125.</ref>

<math>\mathrm{H_3C{-}CH{=}N{-}OH + 2\,H_2 \rightarrow CH_3{-}CH_2{-}NH_2 + H_2O}</math>

Beim Erhitzen einer Lösung in Xylol in Gegenwart katalytisch wirkender Nickelsalze erfolgt eine Isomerisierung zum Acetamid.<ref name="Field">Field, L.; Hughmark, P.B.; Shumaker, S.H.; Marshall, W.S.: Isomerization of Aldoximes to Amides under Substantially Neutral Conditions in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 1983–1987, doi:10.1021/ja01469a048.</ref>

<math>\mathrm{H_3C{-}CH{=}N{-}OH \rightarrow CH_3{-}CO{-}NH_2}</math>

Als Oxim neigt die Verbindung in Gegenwart von Luft zur Bildung explosiver Peroxide.<ref name="Wiley Guide to Chemical Incompatibilities">R.P. Pohanish, S.A. Green: Wiley Guide to Chemical Incompatibilities, 2nd Edition, John Wiley & Sons, Inc. 2003, ISBN 0-471-23859-7, S. 3.</ref><ref name="Bretherick">P.G. Urben; M.J. Pitt: Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards. 8. Edition, Vol. 2, Butterworth/Heinemann 2017, ISBN 978-0-08-100971-0, S. 1327.</ref> Mit starken Oxidationsmitteln kann eine heftige Reaktion erfolgen. Die Hydrolyse in Gegenwart von Säure führt zu einer Zersetzung in Acetaldehyd und Hydroxylamin.<ref Name="Roth_Weller CD-ROM">L. Roth, U. Weller-Schäferbarthold: Gefährliche Chemische Reaktionen - Potentiell gefährliche chemische Reaktionen zu über 1750 Stoffen, Eintrag für Acetaldehydoxim, CD-ROM Ausgabe 4/2026, ecomed Sicherheit Landsberg/Lech, ISBN 978-3-609-48040-4 .</ref>

Sicherheitstechnische Kenngrößen

Acetaldehydoxim bildet leicht entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen Flammpunkt bei 40 °C. Der Explosionsbereich liegt zwischen 4,2 Vol.‑% als untere Explosionsgrenze (UEG) und 50 Vol.‑% als obere Explosionsgrenze (OEG).<ref name="GESTIS" /><ref name="Brandes">E. Brandes, W. Möller: Sicherheitstechnische Kenngrößen. Band 1: Brennbare Flüssigkeiten und Gase. Wirtschaftsverlag NW – Verlag für neue Wissenschaft, Bremerhaven 2003.</ref>

Verwendung

Acetaldehydoxim wird als Zwischenprodukt zur Synthese von organischen Verbindungen wie den Pestiziden Methomyl, Thiodicarb und Alanycarb verwendet.<ref name="HSDB">Eintrag zu Acetaldehyde oxime in der Hazardous Substances Data Bank (via PubChem)Vorlage:Abrufdatum</ref>

Einzelnachweise

<references />