Trichlormethansulfenylchlorid

Strukturformel
Datei:Perchloromethyl mercaptan.svg
Allgemeines
Name	Trichlormethansulfenylchlorid
Andere Namen	Trichlormethylsulfenylchlorid Trichlormethylschwefelchlorid Trichlormethansulfensäurechlorid Perchlormethylmercaptan Thiocarbonyltetrachlorid Trichlormethylsulfochlorid Chloroformthiohypochlorit
Summenformel	CCl4S
Kurzbeschreibung	gelbliche, ölige, übelriechende Flüssigkeit<ref name="GESTIS">Eintrag zu Trichlormethylsulfenylchlorid in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 209-840-4 ECHA-InfoCard 100.008.948 PubChem 11666 ChemSpider 11176 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	185,89 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,69 g·cm−3 (20 °C)<ref name="GESTIS" />
Schmelzpunkt	−78 °C<ref name="GESTIS" />
Siedepunkt	147–149 °C<ref name="GESTIS" />
Dampfdruck	2,36 hPa bei 20 °C<ref name="GESTIS" />
Löslichkeit	nahezu unlöslich in Wasser<ref name="GESTIS" />
Brechungsindex	1,5395<ref>I. B. Douglass, F. T. Martin, R. Addor: Sulfenyl Chloride studies. II. Mono-, Di-, and Tri-Chloromethanesulfenyl Chlorides and Certain of their Derivatives, in: J. Org. Chem., 1951, 16, S. 1297–1302, doi:10.1021/jo50002a018.</ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="GESTIS" /> Gefahr H- und P-Sätze H: 301​‐​312​‐​330​‐​314 P: 280​‐​301+330+331​‐​310​‐​302+352​‐​304+340​‐​305+351+338​‐​310<ref name="GESTIS" />
MAK	Schweiz: 0,1 ml·m−3 bzw. 0,8 mg·m−3<ref>Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 594-42-3 bzw. Trichlormethansulfenylchlorid)Vorlage:Abrufdatum</ref>
Toxikologische Daten	296 mg·m−3·2 h−1 (LC50, Maus, inh.)<ref name="tox1">Toxicometric Parameters of Industrial Toxic Chemicals Under Single Exposure, Izmerov, N.F. et al., Moscow, Centre of International Projects, GKNT, S. 97, 1982.</ref><ref name="chemid">Eintrag zu Trichloromethanesulfenyl chloride in der ChemIDplus-Datenbank der United States National Library of Medicine (NLM)Vorlage:Abrufdatum (Seite nicht mehr abrufbar, Inhalt nun verfügbar via PubChem ID )</ref> 400 mg·kg−1 (LD50, Maus, oral)<ref name="tox2">National Technical Information Service. Vol. OTS0533569.</ref><ref name="chemid" /> 11 ppm·1h−1 (LD50, Ratte, inh.)<ref name="tox3">Toxicology and Applied Pharmacology. Vol. 42, S. 417, 1977.</ref><ref name="chemid" /> 82,6 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="tox4">Sbornik Vysledku Toxixologickeho Vysetreni Latek A Pripravku, Marhold, J.V., Institut Pro Vychovu Vedoucicn Pracovniku Chemickeho Prumyclu Praha, Czechoslovakia, S. 13, 1972.</ref><ref name="chemid" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Trichlormethansulfenylchlorid ist eine stark giftige chemische Verbindung mit der Summenformel CCl₄S.

Darstellung und Gewinnung

Die Verbindung kann aus der Reaktion von Kohlenstoffdisulfid mit molekularem Chlor in Gegenwart von Iod<ref>W. Autenrieth, H. Hefner: Über Versuche mit Thiophosgen. In: Chem. Ber. 1925, 58, S. 2151–2156, doi:10.1002/cber.19250580935.</ref> oder Chlorwasserstoff<ref>G.K.S. Prakash, J. Hu, J. Simon, D.R. Bellew, G.A. Olah: Preparation of α,α-difluoroalkanesulfonic acids. In: Journal of Fluorine Chemistry., 2004, 125, S. 595–602, doi:10.1016/j.jfluchem.2003.11.031.</ref> hergestellt werden. Weitere Synthesemöglichkeiten bestehen in der Chlorierung von Dimethylsulfid<ref>Patent DE416603: Verfahren zur Überführung von Dimethylsulfid in Tetrachlorkohlenstoff und andere Chlorverbindungen. Veröffentlicht am 21. Juli 1925, Anmelder: Schering AG, Erfinder: Adolf Hallstein.‌</ref> oder von Thiophosgen.<ref>J.W. James: The action of chlorine on organic thiocyanates. Part I. Methyl thiocyanate. In: J. Chem. Soc. 1887, 51, S. 268–274, doi:10.1039/CT8875100268.</ref><ref>P. Klason: Ueber einige schwefelhaltige Derivate des Kohlensäureesters. In: Chem. Ber. 1887, 20, S. 2384–2385, doi:10.1002/cber.18870200256.</ref>

Eigenschaften

Trichlormethansulfenylchlorid ist eine übelriechende, toxische Flüssigkeit, die bei 147–149 °C siedet. In Benzol besitzt sie ein Dipolmoment von 0,65 D.<ref>M. T. Rogers and K. J. Gross: The Electric Moments of Some Sulfur and Selenium Compounds, in: J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, S. 5294–5296, doi:10.1021/ja01141a018.</ref>

Verwendung

Die Substanz kann zur Synthese von Thiophosgen benutzt werden. Hierzu wird sie mit Eisen(III)-chlorid-Katalysator bei 140 °C in Xylol umgesetzt.<ref>E. F. Orwoll, US-Patent 2668853.</ref>

Synthese von Thiosphosgen

Synthese von Thiosphosgen

Trichlormethansulfenylchlorid wurde unter dem Decknamen „Clairsite“ von französischen und russischen Streitkräften im Ersten Weltkrieg als chemischer Kampfstoff eingesetzt.<ref>A. T. Schäfer: Lexikon biologischer und chemischer Kampfstoffe. Köster, Berlin, 2003. (ISBN 3-89574-515-4).</ref>

Durch einen Chlor-Fluor-Austausch mittels Quecksilber(II)-fluorid oder Silber(I)-fluorid kann das Dichlorfluormethylsulfenylchlorid erhalten werden,<ref>Kober, E.: A New Class of Sulfenyl Derivatives; Perhalogenated Aliphatic Sulfenyl Fluorides in J. Am. Chem. Soc. 81 (1959) 4810–4812, doi:10.1021/ja01527a016.</ref><ref>Ham, N.S.: Dichlorofluoromethanesulfenyl chloride in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 751–752, doi:10.1021/ja01464a052.</ref> welches für die Herstellung der Fungizide Dichlofluanid und Tolylfluanid benötigt wird.

Sicherheitshinweise

Trichlormethansulfenylchlorid kann sowohl über die Atemwege als auch dermal oder oral aufgenommen werden. Dabei reizt es Augen, Rachen, Bronchien und Alveolen. Im menschlichen Organismus erzeugt es Leber- und Nierenschäden.<ref>Jürgen Fritze: Die ärztliche Begutachtung: Rechtsfragen, Funktionsprüfungen, Beurteilungen. 7. Auflage, Springer, 2008, ISBN 978-3-7985-1563-5, S. 296.</ref> Beim Tierversuch mit Ratten<ref name="tox3" /><ref name="tox4" /> und Mäusen<ref name="tox1" /><ref name="tox2" /> zeigte sich inhalativ und oral eine hohe Toxizität mit Symptomen wie Durchfall, Hautreizungen und -veränderungen sowie Atemnot.<ref name="chemid" />

Einzelnachweise

<references />