Katoit

Katoit
Datei:Katoite-432741.jpg Klare, kugelige Katoitkristalle auf Magnetit aus dem Steinbruch Caspar, Ettringer Bellerberg, Mayen, Eifel, Rheinland-Pfalz (Sichtfeld 3 mm)
Allgemeines und Klassifikation
IMA-Nummer	1982-080<ref name="IMA-Liste" />
IMA-Symbol	Kto<ref name="Warr" />
Chemische Formel	Ca3Al2(OH)12<ref name="IMA-Liste" />
Mineralklasse (und ggf. Abteilung)	Oxide und Hydroxide
System-Nummer nach Lapis-Systematik (nach Strunz und Weiß) Strunz (9. Aufl.) Dana	VIII/A.08-090<ref name="Lapis" /> 9.AD.25 51.04.03d.02
Kristallographische Daten
Kristallsystem	kubisch
Kristallklasse; Symbol	hexakisoktaedrisch; 4/m32/m
Raumgruppe	Ia3d (Nr. 230)Vorlage:Raumgruppe/230
Gitterparameter	a = 12,358 (natürlich), 12,5731 (synthetisch, Si-frei) Å<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/>
Formeleinheiten	Z = 8<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/>
Häufige Kristallflächen	Oktaeder {111}<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/><ref name="Kyritsis et al. 2009"/>, Ikositetraeder {112}<ref name="Kyritsis et al. 2009"/>
Physikalische Eigenschaften
Mohshärte	5 bis 6<ref name="Mindat"/><ref name="Webmineral"/>; 6 bis 7<ref name="Lapis"/>
Dichte (g/cm3)	berechnet: 2,76 (natürlich)<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/>
Spaltbarkeit	Bitte ergänzen!
Farbe	falblos<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/>
Strichfarbe	weiß<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/>
Transparenz	durchsichtig<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/>
Glanz	Glasglanz<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/>
Kristalloptik
Brechungsindex	n 1,632<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/>

Das Mineral Katoit ist ein sehr seltenes Hydroxid aus der Obergruppe der Granate mit der vereinfachten Zusammensetzung Ca₃Al₂(OH)₁₂. Es kristallisiert im kubischen Kristallsystem mit der Struktur von Granat. Katoit bildet meist farblose, milchig trübe Krusten, seltener säulige Aggregate aus oktaedrischen Kristallen. Die selten mit bloßem Auge sichtbaren Kristalle sind farblos und transparent mit einer Größe von unter einem Millimeter.<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/>

Katoit findet sich in Hohlräumen von Vulkaniten<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/> oder am Kontakt von Kalkstein-Xenolithen mit dem sie umgebenden Vulkangestein.<ref name="Ferro et al. 2003"/> Außer in seiner Typlokalität, den Phonolith-Steinbruch bei Montalto di Castro, Latium in Italien, wurde Katoit bislang nur an wenigen anderen Orten der Welt gefunden.<ref name="Fundorte"/>

Außerhalb der Natur bildet sich Katoit beim Abbinden aluminiumhaltiger Zemente, beispielsweise Portlandzement, und ist damit Bestandteil eines der wichtigsten Baustoffe des Industriezeitalters. In den Geowissenschaften ist Katoit die Modellsubstanz für den Einbau von Wasser in nominell wasserfreie Silikate durch den Ersatz von SiO₄ durch (OH)₄. Außer in den meisten Granaten<ref name="Rossman & Aines 1991"/> konnten (OH)₄-Defekte beispielsweise in Olivin<ref name="Thomas et al. 2009"/> und Coesit<ref name="Koch-Müller et al. 2015"/> nachgewiesen werden und spielen eine bedeutende Rolle für das Verständnis der Prozesse im Erdmantel.

Etymologie und Geschichte

Wasserhaltige Granate mit weniger als 6 H₂O oder mehr als 1,5 SiO₂ pro Formeleinheit sind seit Beginn des 20. Jahrhunderts bekannt. F. Cornu beschrieb 1906 den Hibschit, leider mit falscher Zusammensetzung CaO · Al₂O₃ · 2SiO₂ · 2H₂O. 1920 beschrieb William F. Foshag das Mineral Plazolith mit der Zusammensetzung 3CaO · Al₂O₃ · 2(SiO₂, CO₂) · 2H₂O, dass er damals der Sodalithgruppe zuschrieb. Adolf Pabst konnte 1937 mit seiner Strukturuntersuchung von Plazolith diesen der Granatgruppe zuordnen und Beliankin & Petrov zeigten 1941, dass Hibschit und Plazolith in Zusammensetzung und Eigenschaften weitgehend identisch sind. Sie beschrieben Hibschit/Plazolith als Grossular, bei dem ein SiO₂ durch 2H₂O ersetzt wurde und führten die Bezeichnung Grossularoid für diese Minerale ein. 1943 prägten C. O. Hutton et al. den Namen Hydrogrossular für Granate mit Zusammensetzungen zwischen Grossular und Hibschit. Aktuell werden alle Grossular-Katoit-Mischkristalle mit unbekannten OH-Gehalt als Hydrogrossular bezeichnet.<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/> Seit der Neuordnung der Granatgruppe durch die IMA 2013 gilt Hibschit nicht mehr als Mineral und alle Hydrogrossulare mit mehr als 1,5 Si pro Formeleinheit werden als Grossular bezeichnet.<ref name="Grew et al. 2013"/>

Lange bevor Katoit, ein Hydrogrossular mit weniger als 1,5 SiO₂ pro Formeleinheit, 1984 in der Natur nachgewiesen wurde, wurden synthetische Phasen mit solchen Zusammensetzungen charakterisiert. Bereits 1941 publizierten Flint und Mitarbeiter ihre Untersuchungen zu synthetischen Phasen mit Zusammensetzungen zwischen Grossular und dem SiO₂-freien Endglied 3CaO · Al₂O₃ · 6H₂O. Sie belegten die Existenz einer kompletten isomorphen Mischungsreihe zwischen diesen Endgliedern, bestimmten Gitterkonstanten und Brechungsindizes und prägten den Begriff Hydrogranate für diese Mischungsreihe, zu der sie auch Plazolith zählten.<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/> 23 Jahre später bestimmten Claudine Choen-Addad und ihre Mitarbeiter die Position der Protonen in der Granatstruktur vom synthetischen Hydrogranat-Endglied und belegten damit die zuvor publizierte Hypothese des isomorphen Austausches von SiO₂ gegen 4(OH)-Gruppen.<ref name="Cohen-Addad et al. 1964"/>

Das Mineral Katoit wurde erst 20 Jahre später, also 1984, von Elio Passaglia und Romano Rinaldi beschrieben und nach Akira Kato vom Nationalmuseum der Naturwissenschaften in Tokio benannt. Kato war Vorsitzender der Kommission für neue Minerale, Mineralnamen und Klassifikation (CNMNC) der International Mineralogical Association (IMA) und Katoit war das letzte Mineral, dass unter seinem Vorsitz von der CNMNC anerkannt wurde.<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/> Die seit 2021 ebenfalls von der IMA/CNMNC anerkannte Kurzbezeichnung (auch Mineral-Symbol) von MineralName lautet „Kto“.<ref name="Warr" />

Klassifikation

Die aktuelle Klassifikation der International Mineralogical Association (IMA) zählt den Katoit zur Granat-Obergruppe, wo er bislang (2013) das einzige Mineral mit vollständig unbesetzter tetraedrisch koordinierter Gitterposition ist.

Da Katoit erst 1982 als eigenständiges Mineral anerkannt wurde, ist er in der seit 1977 veralteten 8. Auflage der Mineralsystematik nach Strunz noch nicht verzeichnet.

In der zuletzt 2018 überarbeiteten Lapis-Systematik nach Stefan Weiß, die formal auf der alten Systematik von Karl Hugo Strunz in der 8. Auflage basiert, erhielt das Mineral die System- und Mineralnummer VIII/A.08-090. Dies entspricht der Klasse der „Silikate“ und dort der Abteilung „Inselsilikate mit [SiO₄]-Gruppen“, wo Katoit zusammen mit Almandin, Andradit, Calderit, Eltyubyuit, Eringait, Goldmanit, Grossular, Henritermierit, Holtstamit, Hutcheonit, Irinarassit, Jeffbenit, Kerimasit, Kimzeyit, Knorringit, Majorit, Menzerit-(Y), Momoiit, Morimotoit, Pyrop, Schorlomit, Spessartin, Toturit, Uwarowit und Wadalit die „Granatgruppe“ mit der Systemnummer VIII/A.08 bildet.<ref name="Lapis" />

Die von der International Mineralogical Association (IMA) zuletzt 2009 aktualisierte<ref name="IMA-Liste-2009" /> 9. Auflage der Strunz’schen Mineralsystematik ordnet den Katoit in die Klasse der „Silikate und Germanate“ und dort in die Abteilung „Inselsilikate (Nesosilikate)“ ein. Hier ist das Mineral in der Unterabteilung „Inselsilikate ohne zusätzliche Anionen; Kationen in oktaedrischer [6]er- und gewöhnlich größerer Koordination“ zu finden, wo es zusammen mit Almandin, Andradit, Blythit (H), Calderit, Goldmanit, Grossular, Henritermierit, Hibschit, Holtstamit, Hydroandradit (N), Kimzeyit, Knorringit, Majorit, Momoiit, Morimotoit, Pyrop, Schorlomit, Skiagit (H), Spessartin, Uwarowit und Wadalit die „Granatgruppe“ mit der Systemnummer 9.AD.25 bildet.

In der vorwiegend im englischen Sprachraum gebräuchlichen Systematik der Minerale nach Dana hat Katoit die System- und Mineralnummer 51.04.03d.02. Das entspricht der Klasse der „Silikate“ und dort der Abteilung „Inselsilikatminerale“. Hier findet er sich innerhalb der Unterabteilung „Inselsilikate: SiO₄-Gruppen nur mit Kationen in [6] und >[6]-Koordination“ in der „Granatgruppe (Hydrogranat)“, in der auch Hibschit eingeordnet ist.

Kristallstruktur

Katoit kristallisiert mit kubischer Symmetrie in der Raumgruppe Ia3d (Raumgruppen-Nr. 230)Vorlage:Raumgruppe/230 mit 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Der Gitterparameter schwankt je nach Siliciumgehalt zwischen a = 12,5731 Å (Si-frei) und 12,25 Å (1,5 Si).<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/>

Die Struktur ist die von Granat. Calcium (Ca²⁺) besetzt die dodekaedrisch von 8 Sauerstoffionen umgebene X-Position, Aluminium (Al³⁺) die oktaedrisch von 6 Sauerstoffionen umgebene Y-Position und die tetraedrisch von 4 Sauerstoffionen umgebene Z-Position ist vorwiegend unbesetzt.<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/> Die Wasserstoffionen der OH-Gruppen liegen über den Tetraederflächen der unbesetzten Z-Position. Die Angaben zur genauen Position sind unterschiedlich. Die ersten Strukturbestimmungen sehen die Protonen knapp innerhalb der leeren Tetraederposition,<ref name="Cohen-Addad et al. 1964"/><ref name="Sacerdoti & Passaglia 1985"/> wohingegen alle neueren Arbeiten Protonenpositionen außerhalb des Tetraeders ausweisen.<ref name="Cohen-Addad et al. 1967"/><ref name="Lager et al. 1987"/><ref name="Lager et al. 1989"/><ref name="Lager et al. 2002"/><ref name="Lager et al. 2005"/>

Untersuchungen der Grossular-Katoit-Mischkristallreihe ergaben über den gesamten Zusammensetzungsbereich keinen Hinweis auf einen geordneten Einbau der OH-Gruppen und eine damit einhergehende Symmetrieerniedrigung oder die Bildung von OH- und Si-reichen Domänen im Mischkristall.<ref name="Cohen-Addad et al. 1967"/><ref name="Ferro et al. 2003"/> Dies deutet darauf hin, dass die Symmetrieerniedrigung des Holtstamit in erster Linie durch den Einbau des Jahn-Teller-Ions Mn³⁺ verursacht wird.

Bei hohen Druck von ungefähr 5 GPa macht Katoit eine Phasenumwandlung durch. Katoit mit der Raumgruppe Ia3d (Raumgruppen-Nr. 230)Vorlage:Raumgruppe/230 wandelt sich zu einer Hochdruckphase mit Raumgruppe I43d (Raumgruppen-Nr. 220)Vorlage:Raumgruppe/220 um.<ref name="Lager et al. 2002"/><ref name="Lager et al. 2005"/>

Chemismus

Katoit hat die Endgliedzusammensetzung ^[X]Ca₃^[Y]Al₂^[Z][□ (OH)₄]₃ ist das (OH)₄-Analog von Grossular, mit dem er eine Mischkristallreihe bildet gemäß der Austauschreaktion<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/>

• ^[Z]□ + (OH)⁻₄ = ^[Z]Si⁴⁺ + O²⁻₄

In dieser Reihe werden alle Zusammensetzungen mit weniger als 50 % Grossularkomponente, das sind weniger als 1,5 Si pro Formeleinheit, als Katoit bezeichnet. Die gemessene Zusammensetzung des Katoits aus der Typlokalität ist ^[X]Ca_2,96^[Y](Al_1,85Mg²⁺_0,01□_0,14)^[Z](Si_0,69S_0,11□_2,2)O_2,93(OH)_9,07.<ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/> Geringe Mengen des Si⁴⁺ können durch S⁶⁺ ersetzt werden. Die leichte Unterbesetzung der Y-Position deutet auf einen Ladungsausgleich durch Leerstellen auf dieser Position hin:

• 2^[Y]Al³⁺ + 3^[Z]Si⁴⁺ = 2^[Y]□ + 3^[Z]S⁶⁺

In der Typlokalität von Hibschit tritt Hydrogrossular zusammen mit Gips auf. Auch dieser Grossular, ^[X]Ca₃^[Y](Al_1,61Fe³⁺_0,22Mg²⁺_0,10□_0,07)^[Z](Si_1,50S_0,17□_1,33)O_6,64(OH)_5,36, weist vergleichbare Mengen Schwefel auf der Siliziumposition auf.<ref name="Rinaldi & Passaglia 1989"/> Zusätzlich enthält er etwas Andradit/Hydroandradit entsprechend der Austauschreaktion:

• ^[Y]Al³⁺ = ^[Y]Fe³⁺

Auch synthetische Hydrogrossulare aus hydratisierten Zementen zeigen dieses Muster an Zusammensetzungen: 1,3 - 2,1 Leerstellen sowie geringe Gehalte an Schwefel (0,05 - 0,1 apfu) auf der Siliziumposition [Z], und Fe³⁺ (0,04 - 0,22 apfu), Mg²⁺ (0,03 - 0,07 apfu) sowie Leerstellen (0 - 0,5) auf der oktaedrischen [Y]-Position. Für den Ersatz von Al durch Mg werden zwei Austauschreaktionen vorgeschlagen:<ref name="Kyritsis et al. 2009"/>

• ^[Y]Al³⁺ + O = ^[Y]Mg²⁺ + OH
• 2^[Y]Al³⁺ + ^[Z]Si⁴⁺ = 2^[Y]Mg²⁺ + ^[Z]S⁶⁺

Grossular-Katoit-Mischkristalle wurden über den gesamten Zusammensetzungsbereich synthetisiert. Hierbei ergaben sich keine Anzeichen für Lücken in der Mischkristallreihe.<ref name="Cohen-Addad et al. 1967"/><ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"/><ref name="Cheng et al. 1990"/> Andererseits besteht die sogenannte „rosa Jade“ aus dem Bushveld-Komplex in Südafrika aus einer dichten Verwachsung von zwei verschiedenen Hydrogrossularen mit 2,65 sowie 2,5 Si pro Formeleinheit, was auf eine schmale Mischungslücke hinweisen könnte.<ref name="Manning & Owens 1977"/> Weitere Hinweise auf eine Mischungslücke finden sich in Untersuchungen des Hydratationsverhaltens von Zement. Hier bildet sich bei 20 °C reiner Katoit, bei 110 °C zwei verschiedene Hydrogrossulare mit 0,42 und 0,76 Si, was auf eine Mischungslücke zwischen diesen Zusammensetzungen hindeutet.<ref name="Dilnesa et al. 2014"/> Andere Autoren berichten bei 95 °C von einer Mischungslücke zwischen 0,42 und 1,50 Si pro Formeleinheit<ref name="Jappy & Glasser 1991"/>, bei 200 °C zwischen 1,0 und 1,6 Si und oberhalb von 250 °C zwischen 1,8 und 2,2 Si pro Formeleinheit.<ref name="N. Meller et al. 2008"/>

Bildung und Fundorte

Der Si-Gehalt von Hydrogrossularen nimmt mit steigenden Temperaturen zu.<ref name="Yoder 1950"/> Katoit bildet sich folglich bei niedrigen Temperaturen bis ≈ 300 °C oberflächennah in Hohlräumen siliciumarmer Vulkanite. An seiner Typlokalität, dem Phonolith-Steinbruch bei Montalto di Castro, Latium in Italien, bildet er dünne mikrokristalline Krusten oder säulige Aggregate in Hohlräumen des Phonoliths. Die oktaedrischen Kriställchen sind 0,1 bis 0,3 mm groß und gerundet. Katoit tritt hier in Paragenese mit Tobermorit, Afwillit und Hydrocalumit auf. Weitere Minerale dieser Lokalität sind Opal, Portlandit, Quarz, Hämatit, Gips, Calcit, Apophyllit, Cordierit, Jennit, Strätlingit sowie die Zeolithe Chabasit, Gismondin und Phillipsit.

Ein weiterer Fundort ist der Dazit-Steinbruch am Csódi Hill in Dunabogdány, Szentendre im Komitat Pest, Ungarn. Katoit tritt hier als farblose Kruste oktaedrischer Kriställchen (0,1 mm) am Kontakt Kalksilikatischer Xenolithe mit dem Dazit auf. Begleitminerale sind Brucit, Lizardit, Chrysotil, Deweylit (Mineralgemenge aus Serpentin und anderen Silikaten), Smektit und Calcit in den Xenolithen und Plagioklas, Biotit, Amphibol, Glas und Granat im Dazit.<ref name="Ferro et al. 2003"/>

In der Eifel wurde Katoit in Xenolithen in Alkalibasalten gefunden. Begleitminerale sind hier Fluorellestadit, Wadalit, Andradit–Schorlomit, Perowskit, Gehlenit, Magnesioferrit, Cuspidin, Ettringit–Thaumasit, Hydrocalumit, Jennit, Portlandit und Wernerkrauseit.<ref name="Galuskin et al. 2016"/>

Weitere Fundorte sind unter anderem der Basaltsteinbruch am Zeilberg bei Maroldsweisach in Bayern, Deutschland, der Basaltsteinbruch am Láz Hill, Uzsabánya im Komitat Veszprém, Ungarn, einige Aufschlüsse der Hatrurim-Formation in Negev, Israel und Flekkeren bei Skien in Telemark, Norwegen.<ref name="Fundorte" />

Siehe auch

• Liste der Minerale

Weblinks

Commons: Katoite – Sammlung von Bildern

• Katoit. In: Mineralienatlas Lexikon. Geolitho Stiftung; abgerufen am 21. Januar 2026 
• IMA Database of Mineral Properties – Katoite. In: rruff.net. RRUFF Project; abgerufen am 21. Januar 2026 (). 
• Katoite search results. In: rruff.net. Database of Raman spectroscopy, X-ray diffraction and chemistry of minerals (RRUFF); abgerufen am 21. Januar 2026 (). 
• American-Mineralogist-Crystal-Structure-Database – Katoite. In: rruff.net. Abgerufen am 21. Januar 2026 (). 

Einzelnachweise

<references> <ref name="Cheng et al. 1990"> </ref> <ref name="Cohen-Addad et al. 1964"> </ref> <ref name="Cohen-Addad et al. 1967"> </ref> <ref name="Dilnesa et al. 2014"> </ref> <ref name="Ferro et al. 2003"> </ref> <ref name="Fundorte"> Fundortliste für Katoit beim Mineralienatlas (deutsch) und bei Mindat (englisch), abgerufen am 21. Januar 2026. </ref> <ref name="Galuskin et al. 2016"> </ref> <ref name="Grew et al. 2013"> </ref> <ref name="IMA-Liste"> Vorlage:IMA-Liste </ref> <ref name="IMA-Liste-2009"> Ernest H. Nickel, Monte C. Nichols: IMA/CNMNC List of Minerals 2009. (PDF; 1,9 MB) In: cnmnc.units.it. IMA/CNMNC, Januar 2009, archiviert vom Vorlage:IconExternal am 29. Juli 2024; abgerufen am 30. Juli 2024 ().  </ref> <ref name="Jappy & Glasser 1991"> </ref> <ref name="Koch-Müller et al. 2015"> </ref> <ref name="Kyritsis et al. 2009"> </ref> <ref name="Lager et al. 1987"> </ref> <ref name="Lager et al. 1989"> </ref> <ref name="Lager et al. 2002"> </ref> <ref name="Lager et al. 2005"> </ref> <ref name="Lapis"> </ref> <ref name="Manning & Owens 1977"> </ref> <ref name="Mindat"> Katoite. In: mindat.org. Hudson Institute of Mineralogy, abgerufen am 22. Januar 2026 ().  </ref> <ref name="N. Meller et al. 2008"> </ref> <ref name="Passaglia & Rinaldi 1984"> </ref> <ref name="Rinaldi & Passaglia 1989"> </ref> <ref name="Rossman & Aines 1991"> </ref> <ref name="Sacerdoti & Passaglia 1985"> </ref> <ref name="Thomas et al. 2009"> </ref> <ref name="Warr"> </ref> <ref name="Webmineral"> David Barthelmy: Katoite Mineral Data. In: webmineral.com. Abgerufen am 22. Januar 2026 ().  </ref> <ref name="Yoder 1950"> </ref> </references>